对硝基苯酚，辽宁世星药化有限公司；KT-02型镍催化剂， 甘肃中科药源生物工程股份有限公司；甲醇，工业纯，天津化学试剂一厂。高压反应釜1L，威海化工机械仪器厂；气相色谱仪(GC-9790I) ，浙江福立分析仪器有限公司。

2.3  分析方法

对硝基苯酚200 g ，KT-02 型镍催化剂16 g，甲醇400 mL， 控制氢气压力1.5 MPa，反应温度的影响见表 1。

由表 1 可见，当温度大于100  ℃时，反应2.4 h 转化率即达100 %，进一步提高温度反应时间有所缩短，但副产物增加而使品收率降低，因此反应温度控制在90~95 ℃之间为宜。

对硝基苯酚 200 g ，KT-02 镍催化剂 16 g，溶剂 40 0mL，反 应温度 90~95  ℃，反应时间 4.5h，考察氢气压力的影响，结果 见表 2。

表2 显示，氢气压力为1.1 MPa 时，体系中产物的质量分数与原料的转化率均较低，随着压力增加，产品质量分数基本保持不变。这是由于加氢反应速度与液相中氢的浓度成正相关，即提高压力有利于增加氢在反应混合物中的溶解度，导致氢在催化剂上的吸附量增大，从而加速了反应的进行。考虑到设备投入成本， 氢气压力在1.5 MPa 左右时为宜。

反应温度90~95 ℃，氢气压力1.5 MPa，对硝基苯酚200 g，甲醇400 mL ，考察催化剂用量对反应的影响。

反应物分子扩散到KT-02 催化剂表面发生化学吸附，发生化学反应后产物从催化剂表面解吸、扩散。当催化剂用量增大时， 催化活性位增多，反应所需时间随催化剂加入量增大而缩短。由表3 可见， 随着催化剂用量的增加，导致反应速度加快， 但用量超过8 %后， 反应速度不再明显加快，故最佳催化剂用量以8 % 为宜。

反应温度90~95 ℃，氢气压力1.3 MPa，对硝基苯酚200 g，甲醇400 mL，反应时间4 h ，考察搅拌速度对加氢反应的影响。

表 4    搅拌速度对对氯硝基苯加氢反应的影响

Tab.4    The influence of different stirring speed on yield of p-CAB

气-液- 固三相反应中，搅拌速度影响反应分子接触面、传质表面积， 从而影响加氢反应速率。由表4 可知， 在相同反应时间内，随着搅拌速度的增大，加氢反应的吸氢速度增加，对硝基苯酚的转化率逐渐提高，搅拌速度为1000 r/min 时转化率即可达到较理想效果；转速超过1000 r/min 后，加氢速率几乎不再增加,外扩散效应基本消除。同时还发现，搅拌转速低时加大催化剂用量未能明显提高反应转化率。

采用每次补加催化剂用量10 %新催化剂的方法，将前次反应后过滤回收的KT-02 与新补加催化剂合并加入高压反应釜中，考察催化剂稳定性。

对硝基苯酚200 g ，KT-02 镍催化剂16 g，溶剂400 mL，反应温度 90~95 ℃， 反应时间4.5h，氢气压力1.5 MPa，搅拌速度1000 r/min，实验结果表明：采用每次补加适量催化剂的方法，可使反应时间与对氨基苯酚的选择性保持基本稳定，其中反应完全所需要的时间为 4.5~4.7h，对氨基苯酚的选择性为 98.3 %~98.6 %，催化剂可重复利用8 次以上，显示了优良的稳定性。

• 确定了 KT-02 负载型镍催化剂加氢还原对硝基苯 酚制备对氨基苯酚小试工艺条件：

•对硝基苯酚200 g，甲醇400 mL， 催化剂用量 16 g，反应温度 90~95 ℃，氢气压力 1.5 MPa，反应 时间约 4.5 h，对硝基苯酚转化率大于 99%，对氨基苯酚的选择性 大于 98%；

参考文献

唐蓉萍  ，何小荣 ，杨兴锴 ，索陇宁 ，曹福军 ，伍家卫 ，KT-02 负载型镍催化剂用于对硝基苯酚催化加氢。广东化工，2012，39(13)